환경시료중의 Phenoxy 초산 계열 농약의 농도 분석 徐 容 燦＊·金 基 棟 ＊상지대학교 공학부 환경공학과 상지대학교 이학부 화학과 Determination of Phenoxy Acetic Acid Herbicides Yong Chan Seo＊, and Kee D. Kim ＊Department of Environmental Engineering, Sangji University, Wonju 220-702 Department of Chemistry, Sangji University, Wonju 220-702 ABSTRACT 2,4-D, 2,4,5-T, phenoxy acetic acid herbicides known as the endocrine disrupters, were analyzed to understand their fates in water, soil, sediment and biota. The analysis of phenoxy acetic acid pesticides in environmental samples included sequential acidification, extraction, methylation with diazomethane, then following analysis with GC/MS or GC/ECD according to Japanese SPEED 98 method. Method detection limits for each samples were at least equivalent to those of SPEED 98. Recoveries were good with the range of 71-87%. Key words: 2,4-D, 2,4,5-T, Phenoxy acetic acid, endocrine disrupter 서 론 내분비계 장애물질로 알려진 페녹시 초산 계열 농약의 환경잔류실태 및 환경 생태계에서의 거동을 조사하기 위해 전국 각 지역에서의 수질과 저질, 토양 및 생체시료중의 2,4-dichlorophenoxy acetic acid(2,4-D)와 2,4,5-trichlorophenoxy acetic acid(2,4,5-T)의 농도를 정량 하였다. 2,4-D와 2,4,5-T는 각각 흰색과 황갈색 고체의 제초제로서 환경부에서 지정하는 내분비계장애 추정물질(총 67종)중의 하나로 규정되어 있을 뿐 아니라 오래 전부터 사용이 금지되어 왔다.1 현재 benomyl에 대한 분석법은 외국의 경우 미국 환경청의 EPA Method-8151A2, EPA, Method 8321-B3, 일본의 내분비계장애물 분석법(SPEED 98)4 등이 확립되어 있다. 미국 EPA법이나 일본 SPED 98법 모두 동일한 방법으로 진행되며 산성 하에서 시료에 따라 적당한 용매로 추출을 한 후 diazomethane을 이용하여 methyl ester로 전환하여 GC/MS 혹은 GC/ECD로 분석을 하도록 되어있다. 본 연구에서는 환경부 지정 내분비장애 추정물질들의 환경 잔류도를 측정하는 사업의 일환으로 전국 각지 수질, 토양, 저질 및 생체시료에서의 2,4-D, 2,4,5-T의 잔여농도를 조사하였다. 실 험 방 법 시료의 채취. 수질시료의 경우 한강, 낙동강, 금강, 영산강을 포함한 전국 주요 13개 하천의 43개 지역에서 채취하였고 채취는 1999년 8월 30일부터 같은 해 10월 6일 사이에 이루어 졌다. 저질시료는 수질시료 채취장소 중 10개 장소를 선택하여 10월 14일부터 10월 22일 사이에 이루어졌다(Table 1). 토양시료의 경우는 제주도를 포함한 전국 35개 지역에서 8월 30일부터 10월 26일 사이에 채취되었다(Table 2). 생체시료는 어류와 양서류로 구분하여 하천을 포함한 전국 각 지역에서 채집하였으며 생체시료의 특성상 단기간 내에 필요로 하는 모든 종의 채집이 어려운 관계로 1999년 8월부터 2000년 초에 이르는 장기간동안에 시료채집이 수행되었다. 어류의 경우는 붕어, 피라미, 누치 등을 채취하여 살 부분만을 분석에 사용하였으며 양서류의 경우는 황소개구리, 참개구리와 산개구리를 채취하여 다리근육만을 시료로 사용하였다. 수질, 저질 및 토양시료의 채취는 환경청 주관으로 수행되었으며 생체시료의 경우는 부산대학교 주관으로 수행되었다. 기기 및 시약. 2,4-D와 2,4,5-T의 분석에 사용된 기기는 GC/MS(Finnigan Mat Magnum), GC/ECD(Varian 3400CX)를 사용하였다. Diethyl ether, methanol, n-hexane 및 acetone은 잔류농약분석용을 사용하였으며 표준시약은 순도 99%의 2,4-D와 2,4,5-T를 Aldrich 사에서 구입하여 사용하였다. Diazomethane/ether 용액은 Aldrich 사의 Diazald kit를 사용하여 매 분석마다 제조하여 즉시 사용하였다. 그 외 시약들은 특급시약을 사용하였고 질소 가스는 순도 99.999%이상의 고순도 1급 질소를 사용하였다. 수질시료의 전처리 및 분석. 시료 1L와 NaCl 250 g을 2L 분액깔대기에 넣고 충분히 흔들어 모두 녹인다. 12 N 황산 수용액으로 pH를 2 혹은 그 이하로 조절한 후 120 mL의 diethyl ether를 넣는다. 2분 진탕, 10분 정치 과정을 거쳐 diethyl ether 층을 분리한다. 이러한 추출을 60 mL의 diethyl ether로 2회 더 수행하고 그에 따라 얻어진 diethyl ether층을 모두 합한 후 anhydrous sodium sulfate를 넣고 2시간 정치함으로서 수분을 제거한다. Diethyl ether 용액을 glass wool filter로 여과하고 여과액은 K-D 농축기로 약 1 mL가 되도록 농축한다. 약 10분에 걸쳐 K-D 농축기를 냉각시키고 소량의 diethyl ether로 내부를 닦는다. 질소가스를 불어넣어 건